、户、礼、兵、刑、工六部。各设尚书一人，正三品；侍郎二人，正四品上。吏部、兵部与户部尚书常常是宰相的重要人选。
中书省不直接处理庶务，长官中书令设二人，正二品。副职是中书侍郎，正三品。他们的工作是辅佐皇上掌理军国大事。
门下省的长官侍中也是二人，正二品。副职是门下侍郎，正三品。他们的工作是掌理出纳帝命，复核政令，在发现问题时与中书省会商上奏。
大唐建元之初，宰相只有中书令、侍中和尚书令五人。后来，由于宰相事务繁重，而且往往需要一些有独特专长的人来为皇上的决策提供可靠的建议，宰相的人选就不再仅以官品高下为准绳了，而是以处理政务的需要为目的。于是，尚书省的六部尚书、侍郎，中书省和门下省的侍郎，甚至秘书监、卫尉卿等职位上的官员也会被任命为宰相，标志就是在他们的官衔上加上“参知政事”、“参议得失”、“平章事”或“同中书门下三品”。如果没有加上这种参政的衔名，即使是三省的长官也不能算是宰相。